Уже решено,

оказывается надо вторым параметром в вариант передавать DOMDocument со схемой — т.е. действовать так

  CComPtr<IXMLDOMDocument> spSchema;
  hr=spSchema.CoCreateInstance(L"Msxml2.DOMDocument");
  CComVariant vtPath ((LPCTSTR)szPath);
  VARIANT_BOOL bLoaded = VARIANT_FALSE;
  hr=spSchema->load(vtPath,&bLoaded);
  if(SUCCEEDED(hr) && bLoaded==VARIANT_TRUE)
    hr = m_pSchemaCollection->add(CComBSTR(_T("")), _variant_t(spSchema));

А в документации не так :(