Я как бы думал что это должно было работать...

public enum Enum1
{
    Value0,
    Value1,
    Value2,
    Value3
}
public class Object1
{
    [DefaultValue(Enum1.Value1)]
    public Enum1 Enum2;
}
 [Test]
public void TestEnum1()
{
    var om = Map.GetObjectMapper(typeof(Object1));
    var o = (Object1)om.CreateInstance();
    Assert.AreEqual(Enum1.Value1, o.Enum2);
}

вот ещё

public enum Enum1
{
    Value0,
    Value1,
    // Если закоментить, то тест не пройдёт
[MapValue("2")]
  Value2,
    Value3
}

public class Object1
{
    [DefaultValue(Enum1.Value3)]
  public Enum1 Enum2 { get; set; }
}

[Test]
public void TestEnum1()
{
    ObjectMapper om = Map.GetObjectMapper(typeof(Object1));
    Object1 o = (Object1)om.CreateInstance();
    om.SetValue(o, "Enum2", "66");
    Assert.AreEqual(Enum1.Value3, o.Enum2);
}