OpenFileDialog в CF работает только в пределах папок My Documents в основной памяти и карт памяти, если там разрешено. Либо использовать диалоги сторонних разработчиков, либо писать самому. Ещё, если память не изменяет, во втором фрамеворке, вроде, обещали исправить эту особенность.