Это опять я.

А если убрать из кода строку\

xmlSettings.Schemas.Add("", delivPath + @"\catalog.dtd");

причем во всех вариантах использования (я пробовал и так:

xmlDoc.Load(xmlReader);
xmlDoc.Schemas.Add("", delivPath + @"\catalog.dtd");

)

то вызов метода xmlDoc.Validate(eventHandler) выдает нам

The XmlSchemaSet on the document is either null or has no schemas in it. Provide schema information before calling Validate.